XDJ 发表于 2011-6-20 22:44:56

贫铀表面脉冲电镀镍的电化学腐蚀行为(五)

2.6 电化学阻抗谱随时间的变化
脉冲电镀镍在含50/.Lg/gC1一的氯化钾溶液中的电化学阻抗谱随时间的变化见图5。从图5可以看出,脉冲镀镍样品在氯化钾溶液中的电化学阻抗谱呈现容抗弧特性,这是由于在电极表面存在双电层电容和电极反应的电荷转移电阻,它们以并联的方式对电极过程发生作用。随着样品浸泡时间的延长,容抗弧呈明显收缩趋势,表明电极过程的电荷转移电阻以及电极反应的阻抗幅值明显减小,镀层对铀基体的防腐蚀性能逐渐变差。
低频端的阻抗幅值可以直接表征镀层防腐蚀性能的好坏,阻抗幅值越大,镀层的防腐蚀性能越好。在10mHz时(图5中容抗弧右边的最后一个点)的阻抗幅值见表2。

从表2中的数据可以看出,随着镀镍铀样品在含5Og/gCI一的氯化钾溶液中浸泡时间的延长,电极电化学阻抗的幅值逐渐降低。在48~72h之间,阻抗幅
值存在突降,这说明电极表面出现了镀层腐蚀穿透、破裂甚至局部剥落等显著变化。
脉冲电镀镍在含5Og/gCI一的氯化钾溶液中的Bode相图随时间的变化见图6。由图6可以看出,在第1,24,48h测得镀镍铀电极电化学阻抗相位角仅在低频段有一个峰,这表明电极过程具有一个时间常数;镀层完整且未出现腐蚀穿孔、破裂等现象。在48h后,脉冲镀镍电极电化学阻抗相位角出现两个峰,分别出现在高频段和低频段。这表明电极过程具有两个时间常数;脉冲电镀镍已经出现腐蚀穿孔、破裂等现象。

3 结论
在含50μg/gCI一的KCI溶液中,镍的腐蚀电位高于贫铀,镍对贫铀是一种阴极性镀层;铀表面脉冲电镀镍致密性比直流电镀镍好,对腐蚀介质具有更好的物理屏障作用;与直流电镀镍相比,铀表面脉冲电镀镍腐蚀电位更高,极化电阻更大,腐蚀电流更小,电化学阻抗幅值更大,对铀基体具有更好的防腐蚀性能;随着时间的推移,脉冲电镀镍腐蚀电位下降,极化电阻减小,腐蚀电流增大,电化学阻抗幅值降低,电极过程由一个时间常数向两个时间常数转变;镀层发生点蚀后逐渐扩展到基体发生电偶腐蚀,并出现破裂、剥落。
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