17985 发表于 2011-6-20 22:44:56

贫铀表面脉冲电镀镍的电化学腐蚀行为(三)


与直流电镀镍相比,铀表面脉冲电镀镍与金属镍的极化特性更为接近,这说明脉冲电镀镍具有低的孔隙率。从图1可以看出,在相同极化电位下,直流电镀镍的极化电流明显大于金属镍。这主要是由于直流电镀镍存在较多孔隙,镀层与铀基体之间形成了局部电偶腐蚀而使得腐蚀加剧。
从图1还可看出,金属铀的腐蚀电位远低于镍和镍镀层的腐蚀电位,在整个极化范围内极化电流都随极化电位的升高而增大,没有出现“伪钝化”区。这表明金属铀在整个极化范围内,电极过程都受电化学活化控制,耐腐蚀性能较差。
由腐蚀电位可得,在含50g/gC1一的电解质溶液中,金属镍的腐蚀电位高于金属铀的腐蚀电位,镍镀层相对铀基体是阴极性镀层,它对金属铀的保护完全基于完整致密镀层对腐蚀介质的物理屏障作用,不完整的镀层会在电解质的作用下通过镀层孔隙与铀基体形成腐蚀电偶对,铀基体作为腐蚀电偶对的阳极而被加速腐蚀,要改善镀层对铀基体的防腐蚀能力就要提高镀层的完整性和致密性。
2.3 电化学阻抗谱
铀表面脉冲电镀镍、直流电镀镍、金属铀及金属镍样品的电化学阻抗复平面图(Nyquist)见图2。从图2可以看出,镀层样品的电化学阻抗复平面图都呈现出明显的容抗弧特性,在Nyquist图的左端,各电化学阻抗谱非常接近。这说明在高频段,两种镀层的阻抗特性较为相似。这是由于在高频段,电极过程主要取决于镀层表面双电层电容的充放电效应。

从图2可以看出,金属镍的电化学阻抗容抗弧最大,其次是脉冲电镀镍,再次是直流电镀镍,最小是金属铀。这表明脉冲电镀镍电极过程的电荷转移电阻较直流电镀镍大,且与金属镍接近,说明脉冲电镀镍较直流电镀镍完整致密,从而能为金属铀提供更佳的保护作用。
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