贫铀表面脉冲电镀镍的电化学腐蚀行为（二）
2 结果与讨论2．1 线性极化电阻
采用线性极化法测定铀表面脉冲电镀镍、直流电镀镍、金属铀及金属镍样品的线性极化曲线，用Power-Corr软件中极化电阻拟合对线性极化曲线进行拟合，其结果见表1。表中腐蚀电位为线性极化前电极的开路电位。从腐蚀电位看，铀表面直流电镀镍样品的腐蚀电位明显高于裸体铀基体的腐蚀电位，而脉冲电镀镍样品的腐蚀电位又比直流电镀镍样品高，且与金属镍的腐蚀电位接近。这表明铀表面镍镀层存在一定的孔隙，在50g／gC1一电解质溶液中镍镀层与铀基体形成了腐蚀电偶对，所测得的腐蚀电位即电偶电位介于金属镍和金属铀之间，脉冲电镀镍腐蚀电位高于直流电镀镍。根据Mansfeld¨电偶腐蚀中的面积关系可知，脉冲电镀层的致密性优于直流镀层，从而对铀基体具有更好的防腐蚀性能。
从极化电阻拟合结果看，裸体铀的极化电阻最小，其电极过程阻力最小，电极反应最容易进行，因而它最容易腐蚀，腐蚀电流最大；铀表面电镀镍镀层后，其极化电阻呈数量级增加，腐蚀电流急剧下降，这说明镍镀层对铀基体的保护是有效的。从表中数据可以看出，脉冲电镀镍的极化电阻大于直流电镀镍的极化电阻，其腐蚀电流小于直流电镀镍。这主要是由于脉冲电镀镍较细的晶粒有效地降低了镀层的孔隙率、提高了镀层的致密性，从而改善了对铀基体的防腐蚀性能。
2．2 动电位极化曲线
采用动电位极化技术可以研究电极在较大极化范围内的极化特性，由于电极电位的变化，电极表面双电层特性也在不断地变化，从而直接导致电极过程动力学的变化。铀表面脉冲电镀镍、直流电镀镍、金属铀及金属镍样品的动电位极化曲线见图1。由图1可以看出，铀表面脉冲电镀镍与直流电镀镍和金属镍都具有类似的极化特性。在腐蚀电位附近，极化电流随极化过电位的增大而快速增加，表明电极过程受电子转移的电化学活化控制。当阳极极化到弱极化区后，极化电流随极化电位的升高而增大，但极化曲线的斜率愈来愈大，即电极过程的阻力越来越大，镍镀层出现了“伪钝化”现象]，电子在电子导体(镀镍铀电极)与离子导体(50g／gCI一水溶液)之间的转移越来越困难。当极化电位进一步升高，极化曲线出现转折点。在转折点以上附近极化电流迅速增加，说明镍镀层出现了点蚀，局部活性点构成了大阴极小阳极的腐蚀原电池，从而加速了样品的腐蚀。
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