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聚酰胺-酰亚胺,英文名Poly(amide-Imide),简称PAI ! _ R) q) U. L% e3 n
0 u. a9 L9 J) b) D9 e3 A7 h) e4 z 1、发展史 3 k) r( r! q/ U. ?* I. t2 b5 G
+ I. G n& X- H2 C3 E: F7 P( ? 1964年Amoco公司开发了电器绝缘用清漆(AI),1967年日立化成公司开发了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司开发了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美国聚酰胺-酰亚胺的消费量为1000吨,1988年美国的需要量为2000吨。目前世界有六家公司研制生产聚酰胺-酰亚胺。这些公司的商品:是美国Amoco公司的Torlon模塑料,日本东丽公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(热固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI线缆涂料,日立化成公司的HI-400系列线缆涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料,法国Rhone-Poulenc公司的Kermel纤维。 2 F9 U) K4 ?8 H5 A A
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我国上海市合成树脂研究所、长春应用化学研究所、上海电磁线厂、哈尔滨油漆颜料总厂和天津绝缘材料厂,于70年代中期就开始对聚酰胺亚胺进行研究开发。目前薄膜、油漆均有产品销售。 3 y- ?! n: z4 H" V a
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2、主要生产方法 1 V2 N/ @) V7 ~) D" k
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(1)酰氯法 8 f1 L' I: ?& h" y
/ Q* Q" \. ?1 D: T7 S% ^( o (2)异氰酸酯法 % i$ G0 m- Z1 T* I" R, ?
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(3)直接聚合法
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& e6 c6 Z {( l* |1 `6 S8 T (4)亚胺二炭酸法
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) d) H9 K# ^7 n" ]9 e, n' n' r 苯三酸酐的酰氯与芳族二胺反应制备聚酰胺-酰亚胺是一种重要的方法,其工艺如下: - H/ A, L$ x1 n9 T3 A8 O
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反应釜内加入定量的4,4′-二氨基联苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯,启动搅拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4-偏苯三甲酸酰氯。反应温度控制在25~35℃。当粘度达最大值时,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀释。然后,用环氧乙烷中和发应副产出盐酸,可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸预聚体。若将此预聚体在高温下脱水环化,即可制得不熔不溶的聚酰胺-酰亚胺。 , c3 ~1 k/ g% {3 g* A% O# q; Q
2 y" F9 H1 V4 C9 S# j 3、理化性能 # B c0 D$ m/ S: Q, L
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聚酰胺-酰亚胺的强度是当今世界上任何工业未增强塑料不可比拟的,其拉伸强度超过172MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度为274℃。
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Torlon聚合物在制造后还可能进行固态聚合物,通过后固化增加分子量提供更优良的性能。后固化在260℃下发生,固化所需的时间和温度主要取决于零件的厚度和形状。 , E Q0 D3 Q% e5 H& d q
) ^: N+ Y: n2 W6 L/ J9 n% ]; G 它可在220℃下长期使用,300℃下不失重,450℃左右开始分解。其粘接性、柔韧性及耐碱性更佳,可与环氧树脂互混交联固化,耐磨性良好。 8 m% i& E# W9 x$ l5 s7 }
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4、加工成型
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(1)模塑
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注射成型前应将料进行预干燥。干燥条件为150℃、8小时。料筒温度上限为360℃,模加工温度为200℃。注射压力尽量大,关闭增压泵后降至保压14~28MPa,背压为0.3MPa。后固化时间,在170~260℃条件下,约三天左右。 + X9 Q8 @! E3 u5 H
7 O% x5 i8 q. {8 z: h' Y A) x (2)薄膜 ' ^) B1 n) s2 D. n7 U
4 B. X3 u8 T8 e1 `; I3 x, E 聚酰胺-酰亚胺薄膜采用连续浸渍法制备。用400mm宽、0.05mm厚的铝箔作连续载体。浸有预聚体溶液的铝箔进入立式烘炉,于190℃下烘干,以除去溶剂。然后,于200~210℃下处理2~4小时,使预聚体膜脱水环化。待冷却后,将薄膜由铝箔上剥下即可。
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(3)漆包线 / N- r, c5 P9 D% O% Q. G6 ~
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一般大规格的漆包圆线与漆包扁线均在立式漆包机上涂制,而细线则在卧式漆包机上涂制,均采用毛毡涂线法。炉温与浸渍速度随漆包线的规格不同而变化。如1mm漆包线,炉温控制在200~300℃,浸渍速度为每分钟4~6米。 . p5 j$ R" `5 S& O* Z. Q1 X8 D
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5、应用领域
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! j: K' ^8 u9 G/ |1 W& |9 L/ R 聚酰胺-酰亚胺具有优良的机械性能,本色料拉伸强度为190MPa。模制塑料主要用于齿轮、辊子、轴承和复印机分离爪等。它具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性,可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。它对金属和其它材料有很好的粘接性能,适用作漆包线漆、浸渍漆、薄膜、层压板材、涂层和粘合剂。例如:用它制作的漆包线已用于H级深水潜水电机上;层压板用于印刷线路板和插座;薄膜作绝缘包扎材料。 % O! p. r! t0 i3 s- `& n
- o7 j8 d: f& \3 i Q 6、开发动向 ' @' O9 d1 `" s$ _$ F ^/ @
K* B/ ?+ U7 q! [0 Y% @. E9 c 取酰胺-酰亚胺与聚均苯四甲酰亚胺比较,有较低的软化点和热变形温度,有较高的吸水率、相对介电常数和介质损耗角正切性能。今后发展方向是增强改性,同其它塑料进行合金化,以改善其不利的性能,满足更多用途的需要。 【MechNet】
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