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[资料] 谈谈PAG水溶性淬火介质的使用

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发表于 2011-6-9 21:24:12 | 显示全部楼层 |阅读模式

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200851214380.jpg * l+ ]" O7 j3 I% D1 u  Y# @
PAG水溶性淬火剂+ j' ?7 y3 t0 _# {

, E5 [& W$ f( m. ~
; Z; {. e6 n* G6 }5 l: p; u; m  X摘要:本文讨论PAG水溶性淬火介质的优缺点,冷却性能的基本数据以及在使用中注意的问题。 # v3 i5 i" o: Y7 d+ a' `, @9 M
1  前言
# c4 L4 L$ p; u& x/ L2 N  U# PPAG是英文名称的缩写,在英文中PAG有三种写法。详见表1
) H. ?# \! e' ?1 w' b 2008512143824.jpg " j- v, ^- t3 R! x7 P/ v, h1 s4 G5 R
由于中文译名的混乱,尤其译为聚乙二醇更为不规范,因为在中文中已有聚乙二醇(PEG)。所以不如干脆译为PAG。PAG是聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的共聚物。调整两者的比例,可以得到70-88℃的逆溶点。逆溶现象指的是:随温度的上升,溶解度下降,所以称为逆溶。到达某一温度时溶质开始从溶液中析出,该温度称为逆溶点。由于逆溶性的存在,工件在淬火时,经过蒸汽膜阶段,沸腾阶段后,工件周围的液体温度高于逆溶点,PAG析出并在工件表面形成一个PAG的溶质膜。PAG的浓度越高,则该膜就越厚,溶液从工件脱热的能力就越差。这就是PAG降低低温区冷却能力的机理。即控制PAG的浓度就可以控制PAG溶质膜的厚度,从而可以得到比较理想的低温区冷却能力。
4 i+ S& m4 P! V7 \5 W& `/ i
. _7 f& j& T& T+ P& k9 V逆溶点与浊点不同。作为淬火介质看重的是:当溶液的温度降到逆溶点时,析出的溶质应立即溶回溶液,这对于减少PAG的带出量,对稳定淬火介质的冷却能力有着重要的意义。有许多高分子化合物的水溶液,都有浊点。当它们的水溶液的温度下降到浊点时,溶质不会立即溶回溶液,只有温度下降许多之后,才能溶回溶液。2 L- ^8 L- U5 x+ a( q* x2 g  w7 z
2  PAG淬火介质的优点7 `. k$ m; v7 U! P5 N) h; j7 Y
PAG淬火介质与传统的水和油相比较,有许多优点,它们是:* v' X1 E% ^; R* t# p: g8 [
1)PAG工作液与水相同,它们不燃烧,无火灾隐患。
) |% l" s$ F* y* p2)PAG工作液与油不同,淬火时无烟雾,无毒,有利于操作者身体健康。地面无油污,使得工作环境更清洁,舒适。  J' p( H* x: I
3)淬火油的运动粘度(40℃)为15-40mm2/s,而PAG工作液的运动粘度(40℃)仅为1-5mm2/s,因此,用PAG淬火时带出量小得多,降低了运行成本。4 X* I+ N% l8 E* b, o  G8 O: M7 q! P
4)工件在PAG中淬火后,极易清洗,即使不清洗回火,也没有烟雾。
( G1 M9 Z, z( t1 j8 K. i5)在高分子化合物中,PAG溶液的折光率高,因此采用折光仪容易检测它的浓度,保持稳定的冷却能力。  [& C* \9 x; o; P6 c) ?
6)通过对浓度,温度和搅拌程度的控制,可以使PAG得到从水到油的不同的冷却能力。
, T$ P- A5 y$ Y8 t8 Z3 f7)采用PAG,设备上没有积碳,油泥等,易于设备的维修。2 i2 }, h: B: g  I
3  PAG淬火介质的缺点/ e7 {/ [; ^7 T$ f5 F' ^
1)PAG对温度比油敏感,使用温度范围窄,通常为20-50℃。要求有足够的冷却能力,尤其是在夏天,在南方。6 i0 T' ^; ?" G- H: K" n- b
2)PAG对浓度比较敏感,使用浓度范围窄,通常为±1%。要求经常地检测工作液的浓度,并且定期校对浓度系数。& g  V5 ?, }! X/ j) a7 B$ u
3)PAG对搅拌程度要求比较严格,也就是说,在工件淬火区域内的搅拌程度应该保持一致,既足够强烈的搅拌和足够均匀的搅拌。以保证温度的均匀性,浓度的均匀性和冷却的均匀性。大多数的淬火事故,都来自搅拌的不均匀。
0 W( c! Q) R) q( X# I4)PAG与油比较它更易于污染,需要更精心的维护。1 v7 T" O. k* O( ]3 ?" v/ A' s
4  选用PAG的理由
/ Z* Z3 H$ M+ m- e& S0 D1)从工艺上考虑。用水淬火畸变过大甚至开裂,用超速淬火油又淬不上火,这时必须考虑采用PAG。2 B6 `0 h6 W) y  I3 {
2)从环保上考虑。为了不污染环境,有益于操作者身体健康,应该考虑采用PAG。* O) K2 H2 V9 c7 J) K
3)从能源上考虑。石油资源再有几十年就会枯竭,PAG是目前较好的代用品。7 c* b- t- b! o  {) N* ?  m& M) u
4)从成本上考虑。采用5-15%的PAG代油仅是油的1/6-1/2费用。# Y# q! O2 x6 `; v" p* {# {- X1 {
200851214402.jpg
; i5 S$ j7 p' O4 H& {" BHIF-502PAG水溶性淬火液(水性淬火剂)
  b: `; Y" ?. X0 l) F5  PAG和淬火油冷却性能的对比(典型冷却性能数据)
6 }8 W8 v9 v0 R( ~" u5.1.国家石化行标SH/T0220测试
6 R# O; K- F, J& _0 f! I; N 2008512144025.jpg
1 C9 q/ T0 L- O+ Z% c# X* K- B5-20%PAG、水、32号机械油、快速淬火油和超速淬火油按照SH/T0220测试的冷却性能如表3。冷却曲线见图1和图2。0 {$ N7 O8 Y2 S8 G  L
2008512144110.jpg
, N8 l8 r$ X! h; ?9 f, v按照日本通行的惯例,水溶性淬火介质400-150℃平均冷却速度在100℃/s左右,即可用来代油。7 t1 f8 @( x  g5 i( [) l8 S
国家石化行标SH/T0220和ISO-9950.(国际标准)JB/T7951-2004(机械行标)都是热处理油的测试标准,用来测试水基淬火介质不十分适用,但目前仍在借用。比较而言,采用ISO-9950.(国际标准) JB/T7951-2004(机械行标)稍好一些。) p7 J; V8 o% \% u/ h
5.2 ISO-9950.(国际标准)即JB/T7951-2004(机械行标)测试. p. d1 [( M  V. ], u; f5 y% l9 w
5-20%PAG、水、32号机械油、快速淬火油和超速淬火油按照ISO-9950.(国际标准)即JB/T7951-2004(机械行标)测试的冷却性能如表4。冷却曲线和冷却速度曲线见图3,图4。
# n0 e' p3 p) G; M6 W" w按照国际通用惯例,水溶性淬火介质300℃冷却速度为水的一半即可用来代油。ISO-9950.(国际标准)即JB/T7951-2004(机械行标)是在静止的条件下测试的冷却性能,而实际淬火中都有搅拌。/ E9 W& G3 U; H5 r+ u5 ^
2008512144132.jpg
* G( }# g. e3 h$ ?6  PAG适用范围' ^/ |! Z/ J& S$ _8 R# K
PAG适用于下列炉型:空气气氛炉、保护气氛炉、渗碳炉、碳氮共渗炉、感应加热炉以及流动粒子炉。可用于整体淬火和感应淬火,不推荐用于盐浴炉,尤其是含钡的盐浴炉。
  @8 L0 Q$ f7 I! T  j& C- ^$ U' GPAG适用于水淬火的钢和大多数用油淬火的合金钢,但不推荐用于高速钢等合金量很高的钢种。+ C9 Z4 [; I& A
选用浓度的基本因素是工件和设备。
6 f6 V7 h8 U9 K1 A( v" e1)工件因素/ }" `$ K6 k; m8 y% l- K7 Y8 u
材质:中碳结构钢:5-10%
- y4 z! h7 Q1 u5 [! g- c, v高碳结构钢:10-15%    - R/ Q9 c! d4 S% |! Q8 Z
合金钢:    15-25%
% ]  [" i+ ]2 U. ?. g+ p6 B: q- q尺寸:小尺寸选用稍高的浓度,大尺寸选用稍低的浓度。1 e- E2 O1 ?4 @; O5 b0 g* R. G
形状:复杂形状选用稍高的浓度,简单形状选用稍低的浓度。
: C3 |: f& J) ?; _" B+ i2 M3 y硬度要求:要求硬度高选用稍低的浓度,要求硬度低选用稍高的浓度。1 t5 g7 e# M3 l  }6 s! R, W. _# v4 x
2008512144243.jpg 6 t' D+ h/ b5 b# |6 l
200851214436.jpg , T7 d; i2 R0 D
2)设备因素% s6 |( B" Q6 C' B
淬火批量:周期炉一次批量大或连续炉单位时间淬火量大,选用稍低的浓度;周期炉一次批量小或连续炉单位时间淬火量小,选用稍高的浓度。
1 K* q* v, `. N搅拌程度:搅拌程度高,选用稍高的浓度:搅拌程度低,选用稍低的浓度。5 T2 J5 g3 J" ]  a
温度控制:工作液温度高,选用稍低的浓度;运行温度低,选用稍高的浓度。
# k4 v. p; r/ H: w7 f2 m7  浓度的控制; b, A- O8 w4 r+ H4 i: \4 C
7.1.工作液的配制. S8 m2 y2 I5 Q# h+ I" T
推荐使用自来水配制PAG工作液。地下水或其它水源的硬度可能偏高,这会降低工作液的有效浓度。算出所需的PAG总量,放入淬火槽中,加入所需要的水,开启搅拌至均匀后,测定浓度达标后即可使用。如果尚未达标,可微调后使用。7.2.浓度的测定和控制/ r' N* J* ~9 u" Q$ B
7.2.1.折光仪测定
& ]& T% Z( L  x采用手持糖度折光仪测定BX值,乘以浓度系数2.5,得到工作液的百分比浓度。首先,用配制工作液的自来水(室温)将折光仪的BX值校准为零(“0”)。然后,测定工作液(室温)的BX值。注意,每一次测试之后,要用自来水冲洗到玻璃和盖板上没有残留的工作液,用脱脂棉将它们擦干后,进行下一次的测试。( W. i: m( U" F) m" P* k' R
一般选用BX值为0-10或0-15的折光仪,分辨度应为0.2BX,最好为0.1BX。8 i$ V) Y0 E/ F1 ]8 g6 f$ k
工作液受到污染后,BX值可能增加,这时测试到的浓度比实际浓度要高,浓度系数应该向小的方向修正。可以用运动粘度的方法加以修正。或者用冷却性能测试方法加以修正。
& t4 ]; R2 I. U" e: l9 r* |2 _7.2.2.用运动粘度测定浓度. Y8 e5 u, ~  d4 a; y2 N
由于工作液的污染不影响运动粘度,因此可以用运动粘度来修正浓度系数。通常工作液服役一段时间后(一般二、三个月)就应该作一次修正。客户可以在当地石油部门测定最初工作液的运动粘度(40℃)以及服役后的运动粘度(40℃),参照BX值即可确定修正后的浓度系数。也可以交给供应商测定。还可以从供应商提供的运动粘度/浓度表和图查出工作液的实际浓度,求出修正后的浓度系数。
0 l9 M! Z' T# S7 C* e1 ^$ m7.2.3.用冷却性能测定浓
8 l6 S# R; r8 k) @: K$ g9 _2 l+ G对照工作液服役前后的冷却性能,参考表3和表4,确定现役工作液的实际浓度,求出修正系数。3 D: h6 f: Z; C" R5 v
7.2.4.用硬度法确定修正系数0 O; e: Q/ _$ t" F9 r& |
根据自身的工艺条件,选定标准试样的材质和尺寸。根据工作液服役前后标准试样的硬度或硬度U曲线来修正浓度系数。工件本身的硬度变化也是修正浓度系数的根据。
( Q2 c4 k' A3 D/ g7.2.5.选定浓度的工艺试验' _) z) x5 }' u1 x" _" p: B
如果是第一次选用水溶性淬火介质,这个试验是非常必要的和非常重要的。可供参考的建议是:首选的浓度为5%,用于中碳结构钢;首选的浓度为10%,用于其它钢材。首次淬火后,如果硬度偏低,应该加水降低浓度,提高冷却能力,直至找到合适的浓度;如果出现过大的畸变甚至开裂,则应提高浓度,再试,直至找到合适的浓度。有时还要对工件的加热规范和冷却规范作适当的调整。
- H  I$ \0 _* h6 O在进行工艺试验时,要特别注意到温度和搅拌。
1 i2 J, Z, q* a5 o为了使某个浓度适用于多种钢材和工件,有必要对工艺进行调整。
9 O7 A3 P& P, R  F8 x- L% L7.2.6.浓度范围的控制
6 W! O' {- t/ ?' h2 S采用折光仪监测工作液,浓度波动应该控制在±0.5%范围内,即+0.2BX值。当发现偏差时应该及时加水或加JB-W4,调整到预定的数值。工作液长期服役后应该及时按照上述方法修正浓度系数。
; K1 C! W+ }" o# P8  温度的控制
! Y8 L; x( b0 x" mJB-W4使用温度通常控制在20-50℃。温度下降会提高冷却能力。为了获得均匀的冷却能力,温度应该控制在较窄的范围。例如,30±10℃,35±lO℃,40±10℃。温度范围主要取决于浓度,硬度要求和搅拌程度。对于相同的硬度,浓度高则温度可稍低,搅拌程度稍大;浓度低则温度可稍高,搅拌程度稍小。
: d" V5 d! u8 i6 o* w2 V, c9  搅拌的控制
, L# A9 m" w# D/ J% a  q搅拌可以使工作液各处的温度和浓度均匀一致,使不同部位的工件获得均匀一致的冷却效果。搅拌还可以减缓工作液的变质速度。
+ O( J" N0 ?1 d4 ^! ^搅拌可以破坏蒸汽膜而提前进入沸腾阶段,提高高温区的冷却能力,对低温区的冷却能力影响不大。螺施桨优于水泵搅拌,不推荐气泵搅拌。气泵可能引进气泡,产生软点或软带。+ N( M& d9 s$ _& [) r. S4 t' \+ y
要经常监测工作液的不溶物的含量,定期或不定期的将它们清除出去,不能让它们影响搅拌的正常进行。& a- x8 S0 v5 L; ^' ], {- q: S
最近几年来,PAG广泛用于制钉行业的网带炉。由于一般的网带炉都是为淬火油设计的,所以改为PAG时,要特别关注淬火工件落料槽的冷却能力。工作液的搅拌系统或循环系统,对落料槽包裹着的工作液的影响不大,这部分工作液可能因为搅拌效果不好而过热,降低了落料槽内工作液的冷却能力,会出现个别的蓝色软钉。必要时,在工作液中的落料槽四壁上布满足够的孔,增加搅拌的效果。如果仍有蓝色软钉出现,可以增加一部水泵直接打入落料槽内。5 ?" x! c- [+ g4 g1 b
10  工作液的污染6 b. r, D' U1 u/ [5 I: ?
油类的污染:工厂用油绝大多数(乳化油除外)不溶于水,而且浮于水面,原则上不影响冷却能力。但是在从上面提取样品中会含有油,它会增加BX值。最好用烧杯提取样品,将油倒掉后再测试BX值。如果工件携带的油含有乳化剂,引起了工作液乳化,应该先将工件清洗。
% n; W( j% o  f: u0 ^6 B% p作为碳氢化合物的油,是微生物的营养,易于造成工作液的腐败,应该及时加以清除。可以用簸箕将其撇去,或用旧报纸将其吸除。
* }1 h0 w( e* l" [不溶固体颗粒:主要是氧化皮,碳黑,灰尘等。只要它们不影响正常的搅拌或循环,就不影响冷却能力。悬浮在工作液中的固体颗粒会增加BX值。过多的固体颗粒会堵塞喷射孔和管路。大量的沉渣应该定期从底部捞走,悬浮的固体颗粒应该用过滤器除去。
' @1 k3 q: E0 R- `( P可溶性物质:由于添加的水都含有金属离子,它们在水蒸发后富集于工作液中,影响冷却能力,增加BX值。另外混入的NaC1,Na2CO3 NaOH等都影响冷却能力,增加BX值。因此应该尽量避免可溶性盐和碱的混入。) r# ^2 w+ q9 S) a
11  结束语7 Z9 }( Z! ?) a# I" \7 }
随着石油资源的减少,PAG水溶性淬火介质越来越受到重视。从淬火油向PAG水溶性淬火介质的过渡需要实践。而且这个实践开始地越早越好。
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