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稀土纳米材料的应用及生产技术

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发表于 2011-7-13 23:58:25 | 显示全部楼层 |阅读模式

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  稀土元素本身具有丰富的电子结构,表现出许多光、电、磁的特性。稀土纳米化后,表现出许多特性,如小尺寸效应、高比表面效应、量子效应、极强的光、电、磁性质、超导性、高化学活性等,能大大提高材料的性能和功能,开发出许多新材料。在光学材料、发光材料、晶体材料、磁性材料、电池材料、电子陶瓷、工程陶瓷、催化剂等高科技领域,将发挥重要的作用。?5 d! b4 K. J+ C
  目前开发研究和应用的领域0 s7 O  K! Z; Y0 c
  1.稀土发光材料:稀土纳米荧光粉(彩电粉、灯粉),发光效率提高,将大大减少稀土用量。主要使用Y2O3、Eu2O3、Tb4O7、CeO2、Gd2O3。高清晰度彩色电视的候选新材料。?
& `; i# i6 S; G1 L  2.纳米超导材料:使用Y2O3制备的YBCO超导体,特别薄膜材料,性能稳定,强度高,易加工,接近实用阶段,前景广阔。?5 W4 X) ^4 G! X9 W
   3.稀土纳米磁性材料:用于磁存储器、磁流体、巨磁阻等,性能大大提高,使器件变得高性能小型化。如氧化物巨磁电阻靶材(REMnO3等)。?
& d/ w/ X! g' U  4.稀土高性能陶瓷:使用超细或纳米级的Y2O3、La2O3、Nd2O3、Sm2O3等制备的电子陶瓷(电子传感器、PTC材料、微波材料、电容器、热敏电阻等),电性能、热性能、稳定性得到许多改善,是电子材料升级的重要方面。如纳米Y2O3和ZrO2在较低温度烧结的陶瓷,具有很强的强度和韧性,用于轴承、刀具等耐磨器件;用纳米Nd2O3、Sm2O3等制作的多层电容、微波器件,性能大大提高。?7 X# |, u+ V' Y( D7 T+ q% z$ \
  5.稀土纳米催化剂:在许多化学反应中,使用稀土催化剂,若使用稀土纳米催化剂,催化活性、催化效率将大幅提高。现用的CeO2纳米粉在汽车尾气净化器上,具有活性高、价格低、寿命长的优点,并代替了大部分贵金属,每年用量数千吨。
) Q) O. l3 o" O  6.稀土紫外线吸收剂:纳米CeO2粉对紫外线的吸收极强,用于防晒化妆品,防晒纤维,汽车玻璃等。
6 A) ~* |: T4 i( ^* |  7.稀土精密抛光:CeO2对玻璃等有较好抛光作用。纳米CeO2则有较高的抛光精密度,已用于液晶显示、硅单晶片、玻璃存储等。总之,稀土纳米材料应用才刚刚开始,而且集中在高科技新材料领域,附加值高,应用面广,潜力巨大,商业前景十分看好。?
4 k4 D3 Z5 A2 h+ d0 l& F* m  制备技术: _( [! X# J5 C+ g0 [8 M* \
  目前纳米材料不论是生产还是应用,都引起各国的重视。我国的纳米技术不断取得进步,在纳米级SiO2、TiO2、Al2O3、ZnO2、Fe2O3等粉体材料中,已经成功的进行工业化生产或试生产,但现有的生产工艺,生产成本很高是其致命的弱点,将影响纳米材料推广应用,因此要不断改进。. G* B7 k, `& V
  由于稀土元素特殊的电子结构及较大的原子半径,其化学性质与其它元素有很大不同,因此,稀土纳米氧化物的制备方法和后处理技术上,与其它元素也有所不同。主要研究的方法有:
8 Q5 @! z) P! U  1.沉淀法:包括草酸沉淀、碳酸沉淀,氢氧化物沉淀,均相沉淀、络合沉淀等。该方法最大的特点就是:溶液成核快,易控制,设备简单,可制得高纯度的产品。但难过滤,易团聚。
$ q4 C3 f; `! l  Y5 I7 s  2.水热法:在高温高压的条件下,加快和强化离子的水解反应,并形成分散的纳米晶核。该方法能得到分散均匀、粒度分布狭窄的纳米粉,但要求高温高压设备,设备昂贵,操作不安全。
* G% T2 x  q7 q' x/ F  3.凝胶法:是制备无机材料的重要方法,在无机合成中占有相当的地位。在低温下,有机金属化合物或有机络合物,通过聚合或水解等反应,形成溶胶,一定条件下形成凝胶,进一步热处理,可得比表面较大、分散较好的超微纳米粉。该方法可在温和条件下进行,得到的粉体比表面大、分散性好,但反应时间长,需要数日才能完成,难于达到工业化的要求.; t& o# Q! ?- j: W  {5 u: w* i
  4.固相法:通过固体化合物或中间固相反应,进行高温分解。如硝酸稀土与草酸,固相混合球磨,形成稀土草酸盐的中间体,然后高温分解,得到超细粉。该方法反应效率高,设备简单,操作容易,但所得粉体形态不规则,均匀性差。?) i: F; b/ f$ X8 P' P7 k
  这些方法不是唯一的,也不一定完全适用于工业化。还有许多制备方法,如有机微乳法、醇盐水解法等。: g9 H; H0 Q6 L# b/ q0 G
  工业化开发进展
2 j9 f; j* T3 h: E4 A+ I0 P  工业化生产往往不是采用单一的某种方法,而是取长补短,几种方法复合,这样才能达到商业化所要求的产品质量高,成本低,过程安全高效。广东惠州瑞尔化学科技有限公司,近期开发稀土纳米材料取得了工业化进展。经过多种方法的探索和无数次的试验,找到了比较适合工业化生产的方法-微波凝胶法,该技术最大优点是:将原来约10天的凝胶反应,缩短到1天,这样生产效率提高了10倍,成本大大降低,而且产品质量好,比表面大,经用户试用反应良好,价格比美国、日本产品的低30%,非常具有国际竞争力,达到国际先进水平。?/ D: W9 N& ]$ n/ c9 g" @) e
  最近用沉淀法进行工业试验,主要是用氨水和碳酸氨进行沉淀,并用有机溶剂脱水和作表面处理,该方法工艺简单,成本低,但产品质量欠佳,仍有部分团聚,有待进一步改进和提高。?
, ]8 R+ L+ N8 ~) v" i, t$ P4 ]5 S  我国是稀土资源大国,稀土纳米材料的开发应用,开辟了稀土资源有效利用的新途径,扩展了稀土的应用范围,促进了新功能材料的发展,增加了高附加值产品出口,提高了创汇能力,对把资源优势变为经济优势有重要的现实意义。- J  x$ j/ ]# u" G3 H8 T1 y
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